1、《角色蓝胭脂》由《赵丽颖》饰演。本是银行家的千金富二代，机缘巧合下得到了一份日军情报，被宋勉等人怀疑，为证明清白，她答应去好姐妹曼娜家寻找证据，她凭借过人天分，刺探出曼娜父亲冯子雄的秘密——一个为日本人卖命的大汉奸。胭脂虽立下大功，却搞得曼娜家破人亡，两姐妹反目，势如水火，无奈之下胭脂加入了救国会上海站。
2、《角色周宇浩》由《陆毅》饰演。中共特工/南京军事委员会参谋见惯了三山五岳，浮游在黑白边缘。机灵狡黠，擅于揣摩别人心意和动机；心细嘴甜，很会讨女孩子欢心。看上去豁达大度，倜傥不羁，但深知做事可以踩界，立场不能改变。兵戈扰攘，乱世之中，周宇浩自有一套政治理想。他出道很早，也算少年得志，身为共产党人竟成功混入南京军事委员会里，出任参谋...更多》并监视日本间谍“影子”。
3、《角色冯曼娜》由《陶昕然》饰演。特高课特工明艳动人，刚中柔外；个性简单直接，有恩必报，有仇不饶。在双亲横死后，渐渐变得偏执好斗、狠辣决绝；但内心深处仍是一半海水，一半火焰。父亲冯子雄是位高权重的国军军需处处长，在战争年代更是得天独厚；曼娜本过得快乐无忧，谁知道突然有一天发现父母都做了汉奸，幸福圆满的假象被撕破。
4、《角色宋勉》由《袁文康》饰演。军统特工有风度、有涵养，同时倔强硬朗，严人律己，有极为强烈的是非观念。不擅辞令，不解风情，却是志虑忠纯，重情重义。在南京服役期间结识了豪门千金蓝胭脂和她的同学——聪慧过人的冯曼娜、善良平凡的林天沐。胭脂对宋勉钦慕已久，各自穷追不舍，但宋勉心里只有那位救过自己、跟自己患难与共的林天沐。
5、《角色冯子雄》由《石兆琪》饰演。对于战争和党派等都不关心，自认为只要自己和家人过好，其余都不过历史浮云。对战事环境认识清晰，只是错误预估了战争的结局，所以才投敌，并发自内心的告诉曼娜，中国打不过日本是必然的，背叛是为了早日结束战争，曲线保全老百姓。喜爱集邮，自我的生活质量永远是第一位。对太太尤其疼爱，对女儿略显不会表达。
6、《角色青木武重》由《叶峰》饰演。年纪轻轻已经身居高位，深谙心理战，善于言辞。乐在谍战迷雾重重的抽丝剥茧中，并自认为是高级猎人。曼娜的转变是他一手引导的结果。极其欣赏曼娜，曼娜的高智商与超高的冷静让他有志同道合之感。如果没有战争，曼娜有可能会成为他要娶的女子，但现在，曼娜是他一手磨利的血刃。
8、《角色万志超》由《李梦男》饰演。军统上海站站长，坚定而又冷酷的情报专家，他为人冷酷无情，从不吝于牺牲任何一位手下；但同时，他也是一位坚定的爱国者，在生死存亡之际，同样能够毫不犹豫地献出自己的生命。
14、《角色徐涛》由《》饰演。
15、《角色朱成》由《》饰演。
17、《角色老王》由《》饰演。
20、《角色仙道枫》由《》饰演。
23、《角色蓝长明》由《》饰演。
