1、《角色沃特·怀特》由《布莱恩·科兰斯顿》饰演。性格温厚，认真，觉得家人是最重要的存在。他在新墨西哥一所高中当化学教师。某天，被诊断出肺癌，他为了在自己死后给家人留下一笔财产，决定开始制造冰毒。他通过以前的学生杰西帮他贩卖毒品。他凭借自己掌握的知识和对品质的执着，制作出的毒品比其他任何对手的纯度都要高，而且有着一层淡淡的蓝色，人称“BLUE”。
2、《角色杰西·平克曼》由《亚伦·保尔》饰演。沃特的毒品生意搭档，也是沃特的学生。他是个瘾君子，一开始自制并贩卖带辣味的毒品，后来被沃特劝说一起合作贩卖高纯度冰毒。对于沃特来说他就像是一个品行不好的儿子一样，经常与之发生冲突。随着故事的发展，他与沃特的关系变得非常牢固。他本质不坏，对于自己伤害别人的行为，一直陷入深深的自责中。
3、《角色斯凯勒·怀特》由《安娜·古恩》饰演。沃特的妻子。故事开始时39岁。有两个孩子。她能感受到沃特对她的爱，但是在得知了沃特做的那些见不得人的事之后，还是将沃特从家里赶了出去。两个孩子是她的全部，为了保护孩子，保护家庭，她开始帮助沃特洗钱。但是她对生活失去了希望，她开始抽烟，开始变得少言寡语，脸上不再有微笑。
4、《角色汉克·施拉德》由《迪恩·诺里斯》饰演。美国禁毒署（DEA）的组长。也是沃特的小舅子。40多岁，矮壮的体型。兴趣是收集矿石，自己酿酒。外人看来他性格开朗。他对毒贩追的很紧，上司都觉得他很有能力。他常年追踪一个叫海森堡的大毒枭，却不知道那个人正是自己的姐夫。
